Una delle opere più famose del museo è l'affresco intitolato "Allegoria ed Effetti del Buono e Cattivo Governo", realizzato da Ambrogio Lorenzetti nel XIV secolo. L'affresco rappresenta una visione realistica della città di Siena e delle sue istituzioni governative, ma evidenzia anche i pericoli che minacciano la pace e la giustizia sociale.
